¿Por qué son los factores determinantes de Slater excitados utilizan para describir la correlación de electrones?

Por lo general, el primer paso en la descripción de la función de onda electrónica de una molécula o átomo es describir con un único determinante Slater. Consigo que esta es una aproximación de partícula independiente, y que en el contexto de Hartree Fock-, electrón se mueve en el campo promedio de los otros electrones cada uno. Eso es fine.But cuando correlacionar los electrones, esto se hace mediante la generación de excitaciones fuera del determinante Slater, y luego tomar combinaciones ponderadas de ellos. Por ejemplo, la interacción de configuración se mezcla el determinante de Slater estado fundamental con solos, doblemente, triplemente, etc determinantes excitados. Una forma más elegante de hacer esto es grupo junto, donde los operadores de racimo generan excitaciones de la Slater determinant.Hermann Kummel dice que podemos pensar en correlación electrónica esta manera: "Lo primero que uno puede imaginar que pasa es que dos partículas interactúan entre sí, con lo que salir por sí mismos del mar de Fermi, de modo que después de la interacción que ambos están en orbitales desocupados "Kümmel, Hermann. "Orígenes del método de agrupación junto." TEÓRICOS acta chimica 80,2-3 (1991): 81-89.Why podemos (o deberíamos) pensar correlación electrónica de esa manera?