¿Por qué la diferencia de energía para π - π * transiciones encoge con el tamaño del sistema pi conjugado?

Citando en este sitio: Como sistemas pi conjugados se hacen más grandes, la brecha de energía para un π - π * transición vuelve cada vez más estrecha, y la longitud de onda de la luz absorbida en consecuencia se hace más largo. La absorbancia debido a la π - π * transición en 1,3,5-hexatrieno, por ejemplo, se produce a 258 nm, correspondiente a un? E de 111 kcal / mol.It 's también bastante fácil ver que esto es cierto mirando a diversos tables.But absorción de colorante por qué es esto cierto? Puedo entender por qué la sección transversal óptica aumentaría, lo que implica una mayor eficiencia cuántica en algún longitud de onda de máxima absorción (es esto cierto en general?), Pero ¿por qué la diferencia de energía entre el estado fundamental y del estado excitado correspondientemente psiquiatra?